有机化学
第十三章 不饱和醛酮及取代醛酮
§1.α,β-不饱和醛酮
不饱和醛酮分子中,C=C位于α-和β-碳原子间的称谓α,β-不饱和醛酮;位于β-和γ-碳原子间的,则称为β,γ-不饱和醛酮,由于前者和羰基组成共轭体系,所以比后者更稳定。例如:
H2CCHCH2CHO
H3CHCCHCHO
热 反 应△=-25kJ/mol 放
在酸或碱催化下,3-丁烯醛容易转变成2-丁烯醛: ①在碱催化下:
OHH2CCHCH2CHO+
H2O +CH2H3CHCCHCHO
CH2=CHCH=CHO
CH2 ②在酸催化下:
H2CCHCH2CHO

+
2CCH+
CH2
CHH
H2CCCH2OH
H
CH3OH
H2CCCCOH

HHH3CHCCH

HCH3CH=CHCH=O
H3CHCCH
1.α,β-不饱和醛酮 的反应 (1) 亲核加成:
①与HCN加成
α,β不饱和酮与HCN反应,主要生成1,4加成产物:
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