36热固性树脂第26卷
混合均匀,注入拉挤设备的胶槽,拉挤模具采用三段梯度温度加热方式,温度120~160℃,拉挤速度0.3~0.6m/min,制备拉挤碳纤维单向复合材料,部分复合材料在200℃下后固化1h。1.2
测试方法及仪器
树脂粘度用NDJ型旋转粘度计测试;材料的玻璃化温度按GB/T19466.2-2004测试;在IN-
后从300mPa·s升高到450mPa·s,适用期较长;在50℃下,10h后树脂粘度升高很快,但15h内粘度也<500mPa·s,可以满足拉挤工艺要求。2.2树脂体系的固化反应动力学
图2为不同的升温速率下测试环氧树脂反应体系的DSC曲线,参数如表1所示

。
STRON-1121万能材料试验机上按照GB2567-2008测试浇注体的拉伸和弯曲性能;按照GB3356-1995和JC/T773-1996测试复合材料的弯曲和剪切性能;在拉力机上测试碳纤维单向复合材料的拉伸性能;采用PYRIS-1示差扫描分析仪(DSC)测试环氧树脂体系固化反应特性。2
结果与讨论
2.1树脂体系的粘度特性
图1是树脂体系在室温和50℃下粘度随时间的变化的情况

。
图2Fig.2
环氧树脂在不同升温速度下的DSC曲线DSCcurvesofepoxyresinsatdifferent
heatingrates
[2]
由Kissinger方程和Crane方程根据表1数据,得到体系的固化反应活化能△E=75.5kJ/mol,反应级数n=0.93。由△E可以看出该体系具有高
温快速固化的特征;而n=0.93,这可能与反应后期体系粘度增大,形成交联网络,从而减弱其各反应官能基团的活性有关。
同时求出了树脂体系发生凝胶的温度为115.6℃,固化温度为130.4℃,固化后处理温度为195.5℃。可以看出,树脂体系的凝胶温度与固化温度相差较小,树脂反应活性高,固化反应放热集中,体系适合拉挤成型等快速成型工艺。
图1
Fig.1
-时间曲线树脂体系的粘度
Relationcurvesofviscosityandtimeofresins
在室温下树脂体系的粘度变化很小,经过35h
表1Tab.1
·min-1)升温速度β/(K
5101520
起始温度T/K394.37404.60411.59417.14
树脂的固化动力学参数
Curingkineticparametersofresin
峰终温度Tf/K
470.15486.89489.96489.96
ln(β/T2p)-10.423-9.787-9.417-9.154
lnβ1.6092.3032.7082.996
1/Tp2.44×10-32.37×10-32.33×10-32.30×10-3
峰顶温度Tp/K
409.97421.88429.43434.73
根据实验标准,测试树脂浇铸体及拉挤复合材料的玻璃化温度Tg,得出树脂浇铸体Tg为210℃,说明该树脂具有优良的耐热性,中温固化温度下即可得到较高的耐热温度,复合拉挤成型快速固化的要求。测得碳纤维拉挤复合材料的Tg约为206℃,略低于树脂浇铸体的温度,原因可能是拉挤成型时间过短,树脂不能完全固化,如对其进行后固化处理玻璃化温度会有一定的提高。
2.3树脂浇注体及复合材料的力学性能
样品的力学性能见表2及表3。可以看出,本
实验采用的环氧树脂-酸酐体系的树脂浇铸体性能与双酚A型环氧树脂接近,但韧性已经有明显的提高,尤其是冲击强度有较大的改善
[3]
。环氧树
脂复合材料经过一定温度的后固化处理,可以更有效地激发材料本身的性能,使其复合材料的性能进一步提高,与拉挤用的乙烯基环氧树脂相比
[4]
,雾
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