

物理化学考研复习资料二(填空题总结)
一:系统处于热力学平衡状态的条件 1. 热平衡条件: T(1)=T(2)=...=T(∏) =T 2. 力平衡条件: P(1)=P(2)=...=P(∏) =P 3. 相平衡条件: μi(1)=μi(2)=...=μi(∏) =μi 4. 化学平衡条件: ΣⅴBμB=0
二:存在弯曲界面时的力平衡条件
P(α)=P(β)+ ζ*dAs /dV(α)
三:对于组成恒定的均相封闭系统,公式dHm=Cp,mdT 的适用条件是 :衡压。
四:阿累尼乌斯方程 适用范围:基元反应或有明确级数且K随温度升高
增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义:Ea=RTdln{k}/dT
甲乙两个不同的化学反应,其活化能之间的关系是Ea(甲)大于Ea(乙)。若将二
者的温度都从T1升至T2,则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大,温度影响越显著,升高温度能更显著地加快反应速率。 五:dS≥0作为平衡判据,适用于 绝热或孤立系统。
附: T环dS -δQ≥0 封闭系统,只做体积功;任意过程。
dSU,V,W’=0 ≥0 封闭系统,只做体积功,孤立系统或绝热过程 dAT,V,W’=0 ≤0 恒温恒容过程 dGT,P,W’=0 ≤0 恒温恒压过程
例题:对于包含界面相ζ以及两个体相,其平衡判据为: Σ
δ=α,β,ζ
2
Σiμ
(δ)idni(δ)=0
六:热力学基本方程
各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQR/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程
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