水中总硬度的自动电位滴定法的两种测定模式

．９０８ 环境与健康杂志２００８年１０月第２５卷第１０期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅＭｔｈ，Ｏｃｔｏｂｅｒ２００８，Ｖ０１．２５，Ｎｏ．１０

【技术与方法】

文章编号：１００１．５９１４（２００８）１０－０９０８－０３

水中总硬度的自动电位滴定法的两种测定模式

倪蓉，杨龙彪，张燕

摘要：目的建立水中总硬度的自动电位滴定仪检测方法。方法采用ＤＥＴ模式（动态滴定模式）测定总硬度高的样品。ＭＥＴ模式（等体积滴定模式）测定总硬度低的样品。结果用ＤＥＴ模式测定高硬度（４８．０～２２０．５ｍｅｔＥ）的样品时，ＲＳＤ

为０．７％一１．７％，回收率为１０１．５％．１０２．２％（本底值１７３．２ｍｓ／Ｌ）；用ＭＥＴ模式检测低硬度（Ｏ．５７—３．５９

ｍ班）的样品时，ＲＳＤ

为３．５％一４．Ｏ％．回收率为９５．８％。１０３．６％。结论该方法具有快速、简单的特点；结果准确可靠，重现性好，适用于检测大批量各种总硬度含量的水样。

关键词：水；电位测定法；总硬度

中图分类号：０６５７．１

ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＤｒｉｎｋｉｎｇｙＡⅣＧ

文献标识码：Ａ

Ｗａｔｅｒ

ＴｏｔａｌＨａｒｄｎｅｓｓＵｓｉｎｇＡｕｔｏｍａｔｉｃＰｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃＴｉｔｒａｔｉｏｎｉｎＴｗｏＭｏｄｅｓ

ＭＲｏｎｇ，

Ｌｏｎｇ－ｂｉａｏ，朋ＡⅣＧ

Ｙａｈ．Ｘｕｈｕｉ

Ｃｅｎｔｅｒ．加，Ｄ妇ｅａｓｅＣｏｎｔｒｏｌａｎｄＰｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０００３１，Ｃｈｉｎａ

ＴｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｏｔａｌｈａｒｄＨｅＳＳｉｎｄｒｉｎｋｉｎｇｗａｔｅｒｂｙｕｓｉｎｇａｕｔｏｍａｔｉｃＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ

ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｏｒ．ＭｅｔｈｏｄｓＤｙｎａｍｉｃｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｅｐｏｉｎｔｔｉｔｒａｔｉｏｎ（ＤＥＴ）ａｎｄｍｏｎｏｔｏｎｉｃｅｑｕｌｖａｌｅｎｃｅｐｏｉｎｔｔｉｔｒａｔｉｏｎ（ＵＥＴ｝ｍｏｄｅ

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ｔｈｅｈｉｇｈｔｏｔａｌｈａｒｄｎｅｓｓ，ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄ

ｔｏ

ｗａｔｅｒ

ｓａｍｐｌｅｓｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ＲｅｓｕｌＩｓ

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ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｅｖｉａｔｉｏｎ假ＳＤ）ｗａｓ０．６９％一１．７２％ａｎｄｔｈｅ

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１０１．５％～１０２．２％．ＵｓｅｄＭＥＴｍｏｄｅ１０３．６％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｄｒｉｎｋｉｎｇ

ｗａｔｅｒ

ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｌｏｗｔｏｔａｌｈａｒｄｎｅｓｓ．ＲＳＤｗａｓ３．４９％－４．００％ａｎｄｔｈｅｉＳｒａｐｉｄ，ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅ，ｐｒｅｃｉｓｅａｎｄａｐｐｌｉｃａｂｌｅ

ｔｏ

ｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｗａｓ９５．８％一

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ｉｎｌｏｗａｎｄｈｉＩｇｈｌｅｖｅｌｓ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＷａｔｅＥＰｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎ；Ｔｏｔａｌｈａｒｄｎｅｓｓ

总硬度是重要水质指标之一。硬度高的水有多种危害，若纺织工业用水硬度过大，纺织物粗糙，并难于染色；高硬度水使锅炉浪费燃料，易堵塞管道，严重时会引起锅炉爆炸；硬度高的水口感差，有苦涩味，饮用后可引起消化功能紊乱和腹泻．孕畜饮后可引起流产。测定水中总硬度的方法很多。有容量法、离子色谱法、流动注射仪法、等离子发射光谱法等。ＧＢ／Ｔ５７５０．４．７—２００６（生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》中总硬度检测方法为乙二胺四乙酸二钠滴定法【”．是目前应用最广泛的常规滴定分析方法。近年来逐步采用自动电位滴定方法代替常规的人工目视滴定方法。后者在滴定过程中的滴定管的读数、滴定速度、摇动的程度、终点的判断都可能给结果带来一定的误差。而且需要加入指示剂．缓冲溶液由于需要加ＥＤＴＡ—Ｍｇ，配制过程也比较烦琐。而自动电位滴定法测定总硬度，不需加入指示剂、缓冲液配制比较简单。加入标准溶液的量可准确到万分之一毫升。文献报道中的自动电位法，空白、低硬度、高硬度的样品的测定都采取同一种模式，即ＤＥＴ测定模式（ｄｙｎａｍｉｃ

ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｅｐｏｉｎｔ

不同模式测定，提高了诸如空白、纯净水、纯化水、自制自售水等低硬度水样测定结果的精密度和准确度。另外从缓冲液选择、仪器的滴定模式、滴定速度、转子搅拌速度、终点设置、数据采集速度几个方面进行优化，以得到自动电位滴定法测定总硬度最佳的分析条件。１材料与方法

１．１仪器与试剂

Ｍｅｔｒｏｈｍ５、１０、２０

８０９型自动电位滴定仪（瑞士万通公司）；

０８ｍｏｌ／Ｌ；氨水．

ＩＩｌｌ滴定管，铜（Ｃｕ２＋）选择电极，Ａｇ—ＡｇＣＩ参比

电极。标准溶液：Ｃ（ＥＤＴＡ．２Ｎａ）＝０．０１０

氯化铵缓冲溶液（ｐＨ＝１０）：将３３，８ｇ氯化铵溶解于２８６

ｍｌ氨水（ｐ萨０．８８

１．２滴定条件

１．２．１

ｇ／ｍ１）中，用纯水稀释至５００ａｌｌ。

自来水、地表水、地下水的滴定条件ＤＥＴ滴

定模式：转子搅拌速度为７。终点设置为９个，等当点（ＥＰＣ）评价值设定为５．０，电位变化率（ｓｉｇｎａｌｄｒｉｆｔ）为４０ｍＶ／ｍｉｎ。滴定管体积分别为１０、２０ｌＩｌｌ。

１．２．２

空白、纯化水、纯净水、自制自售水的滴定条

ｔｉｔｒａｔｉｏｎ，动态滴定模式）１２１。往往在测定低硬度样品时结果偏高。精密度较差。有时候还找不到滴定终点。笔者在测定总硬度的样品时，对高、低不同硬度样品采取

作者单位：上海市徐汇区疾病预防控制中心检验科（上海２０００３１）作者简介：倪蓉（１９７５一），女，主管技师，从事环境卫生食品理化检测工作。

件ＭＥＴ滴定模式（ｍｏｎｏｔｏｎｉｃ

ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｅｐｏｉｎｔ

ｔｉｔｒａｔｉｏｎ，等体积滴定模式）：每次滴加体积为０．００５变化率为４０ｍＶ／ｍｉｎ。滴定管体积为５

１．３样品测定过程

ｍｌ，

转子搅拌速度为７，终点设置为９个，ＥＰＣ为５．０，电位

ｒｎｌ。

准确移取５０．０ｍｌ的水，加入２ＩＩｌｌ的缓冲溶液，使