负载型Pt／分子筛催化剂上单十二烷基磷酸酯的合成

以分子筛为载体,用常温浸渍法制备了一系列负载型Pt催化剂,考察了分子筛种类、Pt负载量对正磷酸与月桂醇直接酯化制备单十二烷基磷酸酯反应的影响,并对催化剂进行了XRD、BET、NH3-TPD等表征。结果表明,相同Pt负载量下,脱铝βDβ)为载体较USY(超稳Y)分子筛为载体的催化剂催化性能高。随着Pt负载量的增加,催化剂的活性增加,当负载量达到0.8%(质量分数)时,催化剂活性

石油学报 (油加工 )石 20 0 8年 1 0月 A TA E ROL I I C ( E OL UM RO S I E T ON) C PT E NIA P TR E S P CE SNG S C I 增刊

文章编号：1 0— 7 9 2 0 )刊一0 30 0 18 1 ( 0 8增 0 6—5

负载型 P/子筛催化剂上单十二烷基磷酸酯的合成 t分 沈磊，任晓乾，刘平，王军 (京工业大学化学化工学院材料化学工程国家重点实验室，江苏南京 2 0 0 )南 10 9

摘要：以分子筛为载体，用常温浸渍法制备了一系列负载型 P催化剂，考察了分子筛种类、P负载量对正磷酸 t t与月桂醇直接酯化制备单十二烷基磷酸酯反应的影响，并对催化剂进行了 X D、 B T、NHa D等表征。结 R E— TP果表明，相同 P t负载量下，脱铝 ( 为载体较 US超稳 Y)子筛为载体的催化剂催化性能高。随着 P D) Y(分 t负 载量的增加，催化剂的活性增加，当负载量达到 0 8 (量分数 ),催化剂活性达到最高。在 0 8 P/ f催 .质时 . tD l化剂上，考察了甲苯带水剂量及催化剂用量对反应的影响，当磷酸与月桂醇摩尔比为 1:,反应温度为 1 0, 1 2℃ 时间为 2 4h时，月桂醇的转化率可达 9 .,酯选择性为 9 .,收率为 9 .。 83单 64 48 关键词：子筛；铂催化剂；酯化；十二烷基磷酸酯分 文献标识码：A

中图分类号：O6 3 4

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S EN e,REN a— in,LI P n H Li Xio qa U i g,W ANG u Jn ( t t Ke a oa o y o tra s ine h mi lE g n ei g,C l g f C e sr n h mi l n i ern S a e y L b r tr f Ma e il Ore td C e c n ie rn a ol e h mity a d C e c g n ei g e o a E

Na j n n v ri f T c n l g n i g U ie st o

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we ec a a tr e b r h rcei d y XRD, B z ET,a d n NH3TPD. Th rs l s o d h t t e aay i ciie f tDf一 e e ut h we t a h c tlt a t t s o P/ l s c vi ( e lmiae z oi )c tlssweehg e h n to eo/ Y ( l asa l zoi )ctlssa h a t d au n td e l e aay t r ih rt a h s fPtUS t ut— tbeY e le aay t t esmeP r t t l a ng. W ih i r a eofPtl a ng, t a aytc a tv t a m pr ve o di t nc e s o di he c t l i c iiy w s i o d,an hec nv r in o a r la c d t o e so fl u y loho ou d lc l

r a ht ema i m au e h t o dn a .% ( s rcin n D O e e . P/ f ctls,te e c xmu v lewh n t e a ig w s 8 ma sf t )o 且 v r h 8 t D ay t h h P l 0 a o t 0 l a a ou s o ol n ( s m nt f t ue e a wa e c r ir a a a y t n e c i e um w e e optm ie . The on r i lur t r a re ) nd c t l s i r a ton m di r i zd c ve son of a yl a c h,t ee tviy an yel o— de y p l o ol

he s lc i t d i d of m no d0 c 1 hos pha e ser e e s i h s t e t w r a h g a 98 , 9 .3 6.4 a d 4.8, n 9

r s e t ey t1 0 o h e cintmp rt r,1o h h s h rca i/a r lac h l l ai ep ci l,a 2℃ ft era t e ea u e ft ep o p o i cd lu y lo o ert v o mo o,a d2 f n 4 h o t e c i i e he r a ton tm . Ke r s:z olt y wo d e ie;Ptc ays at l t;e t rfc ton; m o de y p s s e iia i no d0 c l hO pha e e t r t s e

长链单烷基磷酸酯 ( MAP是一类重要的阴离 )

性高，是一条绿色的合成工艺路线。但由于磷酸浓

子表面活性剂，在化工、材料等领域具有广泛的应用。目前工业上大都采用高浓度磷酸 (量分数>质 10,如焦磷酸、多聚磷酸 )高酸/比的酯化 0及醇水解工艺来生产高含量的磷酸单酯口，过量磷酸 ]

度低，反应活性低，必须辅以催化剂才能使反应顺 利进行]。Akr i a等考察了高铼酸催化剂上等摩尔的磷酸与醇直接酯化，醇的转化率可达 9 8以上，单酯选择性为 1 0,但催化剂溶于反应体 0%系，不利于回收。郭麦平等将杂多酸铯盐应用于该反应中，MAP的选择性达 9以上，但转化率 O

的后处理产生了大量废水。采用等摩尔的磷酸和醇直接酯化合成磷酸单酯，副产物仅为水，原子经济 收稿日期：2 0—8 2 0 80— 9

基金项目：国家自然科学基金 ( 0 7 0 6、育部高校博士点基金 (0 4 2 10 ) 2464)教 2 0 0 9 0 2资助通讯联系人：晓乾， 2—3 8 1 3— i: qe@ nu. d . n王军，0 58 5 7 0; i jn n@ nu. d .n任 0 58 5 7 9;Ema x rn jteu c; l 2—3 8 2 7 E mal u wa g jte u c: