无机化学习题参考答案
第一章
1.4.解:
(1)H2O2
C2
(2)S2O32
(4)Hg2Cl2
C3v D h
(3)N2O (N N O方式) C v (5)H2C=C=CH2 D2d (7)BF4
(6)UOF4
(8)SClF5
C5v
C4v
Td D2h
(9)反-Pt(NH3)2Cl2
(10)PtCl3(C2H4) C2v
1.B(CH3)3和BCl3相比,哪一个的Lewis 酸性强,为什么?
一般来说,CH3为推电子基团,Cl为吸电子基团,因此的Lewis 酸性强。 (BCl3易水解;B(CH3)3不溶于水,在空气中易燃)
2.BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物,在一种加合物中,B原子和N相连,另一种则和P相连,绘出两种结构式,并说明形成两种结构的原因。
H3


F3

F
H3CHH3FF
CH3

F
(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分,p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)
3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和(6配位),失去Lewis酸性 4. 吸水后失效 的AlCl3有什么方法可以脱水?
因为Al3+是典型的硬酸,与氧的亲合力很强,因此实验室不能在HCl,NH4Cl,SOCl2等气氛下加热脱水。(只能加强热生成 Al2O3后,用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备,这就不是脱水方法了)。
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