柴油的加氢脱硫与生物脱硫技术

齐鲁石油化工,2004,32(2):107～111

　　　　　　QILU　PETROCHEMICAL　TECHNOLOGY专论与综述　　　　　

柴油的加氢脱硫与生物脱硫技术

刘佳彦　杨向平

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(1.淄博齐胜工贸股份有限责任公司,山东淄博,255434;2.石油大学(华东)化学化工学院,山东东营,257061)

摘　要　针对越来越严格的国际柴油标准,讨论了目前最有前景的加氢技术和生物脱硫技术的发展现状,为国内从事柴油脱硫工作者提供了必要的参考。

关键词　柴油　脱硫　加氢　生物脱硫

中图分类号:TE62414　　文献标识码:C　　文章编号:10099859()02　　目前,-6

于500×10,保局(EPA)规定,自1-6

生产含硫小于15。新的卡车和轿车将在2007准,其它车在2010年全部实行。欧洲和亚洲等主要燃油市场的低硫规定也会越来越严格。

柴油的脱硫技术很多。有加氢技术、非加氢技术(包括酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、加速老化、用离子交换树脂稳定、用稳定剂稳定、氧化法等)和生物脱硫技术。目前仍有一些新的技术不断出现。

从柴油脱硫技术的实际应用情况来看,就综合性能及效益而言,较有竞争力的工艺主要是加氢方法和生物处理法。1　加氢工艺

。法国石油研究院也开

2种深度脱硫和超深度脱硫催化剂HR-416和HR-448,据称可以生产含硫量为50×-6[1]

10的超低硫柴油。

陆续研发的新催化剂还有:CriterionCatalyst公司开发的DC-185,DC-160,DC-200和DC-190催化剂;阿克苏—诺贝尔公司的KF-848催化剂;日本催化剂化学品公司和日本国家材料研究所合作开发的贵金属沸石催化剂等。这些催化剂都能在常规的加氢脱硫条件下生产硫含量小

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于50×10的柴油,但能否生产小于15×10的柴油,目前还没有结论。

不同类型的催化剂,对于不同的硫类型、不同的操作条件,其效果是不同的。相比而言,高氢气分压和低空速下,使用镍钼催化剂更加有利于必须脱除4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的场合。1.2　加氢催化剂的选择原则

加氢催化剂的选择要考虑硫的类型及反应路径。实际上,加氢反应最难脱的是有空间阻碍作用的含硫物质,如4-甲基二苯并噻吩(4-MD2BT)和4,6二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)。它们通常在循环油和焦化石脑油中以较大的浓度出现。

托普索公司利用模型组分进料进行了模拟试

收稿日期:2004-02-04;修回日期:2004-03-01。作者简介:刘佳彦(1966-),高级工程师,1989年毕业于石油大学石油加工专业,现为淄博齐胜公司副总经理。电话:

(0533)7587494。

生产超低硫柴油,首先考虑的是加氢方法。早期的加氢工艺,已远远不能满足现在的要求。围绕加氢催化剂研制、装置的改造等,人们进行了大量的研究工作。1.1　新型催化剂的研制

高活性新催化剂的研发工作进展很快。丹麦的托普索公司开发出2种高活性催化剂,一种是TK-573镍钼催化剂,另一种是TK-574钴钼催化剂,其活性是第一代催化剂TK-550的2

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倍,都可以用来生产含硫量小于200×10的柴油。荷兰的阿克苏-诺贝尔公司则开发了KF--6

757催化剂,可生产含硫量为40×10的低硫柴