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实验十 乙酸乙酯皂化反应
1． 摘要
这是一个典型的二级反应，早在1887年，Ostwald,Arrhenius等人分别发表了乙酸乙酯 皂化反应的研究结果。1927年E.M.Terry[1]总结了前人的工作并公布了自己的测定结果。其动力学特征至今仍在继续研究中。
CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa + C2H5OH
t=0 a b 0 0 t=t a x b x x x t= a c b c c c
溶液中的导电离子有Na+、OH 和CH3COO ，而Na+在反应前后的浓度不变。OH 比CH3COO 的导电能力强得多，因而体系的电导值随反应时间而下降。若反应的初始浓度相等 (a=b) ，可得速度方程式：
1G0 Gt
（2.10.1）
显然，经改写后，以Gt~
G0 Gt
作图可得一直线，其斜率等于1/ka，从而求得速率常t
数k。二级反应的半衰期为：t1/2=1/ka
在温度变化不大的范围内，利用阿仑尼乌斯公式求活化能
lg
k2E11 ( ) （2.10.2） k12.303T1T2
若反应物的初始浓度a b，t时刻电导： GNaOH=G0(b x)/b G乙酸乙酯=Gcx/c
Gc是反应完成后体系中产物CH3COONa的电导，体系在t时的电导为
Gt G0
b xxG G0
Gc，由此解得x t
GcG0bc
cb
代入初始浓度不等的二级反应速度方程的积分式 即得
1b(a x)
ln kt a ba(b x)
aa
Gt G0( 1) Gc
bc k(a b)t lnaln
bb
Gt Gc
c
（2.10.3）
设a.>b，则c=b，上式简化为
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