配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用

这是ATRP 催化体系的相关文献

　第24卷　第3期　Vol124　No13西华师范大学学报(自然科学版)

JournalofChinaWestNormalUniversity(NaturalSciences)

2003年9月Sep12003

文章编号:100128220(2003)0320317208

配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用

蒋晓慧1,2

(11西华师范大学化学系,四川南充637002;2,四川摘　要:,,它们可以调节过渡金属的

,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解性能.ATRP反应中的催化活性之间的关系,对寻找性能优良的ATRP催化剂有十.本文将近几年对Cu+/Cu2+催化体系中含氮配体的研究进展作一综合评述.

关键词:配体;原子转移;自由基聚合;溴化铜;络合物;引发剂中图分类号:O64114　　　文献标识码:A

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引　言

从1995年发现原子转移自由基聚合(简称ATRP)

以来,由于过渡金属催化的活性自由基聚合反应条件温和,适用单体广泛如丙烯酸及其酯,丙烯酰胺,苯乙烯及二烯类均可,聚合物分子可控在1000<Mn<200000,可以合成性能特异的聚合物材料如星状、梯度、超支化聚合物等[1-9].所以目前在该领域的研究

如火如荼.

很多过渡金属对原子转移自由基聚合反应有催化能力[10-12],尤其是后过渡金属具有强的催化活性.而早过渡金属对氢和氧有较强的亲合力,它们易抽取β-H或和单体中的酯基配位等,催化活性低.

在ATRP反应中,Cu+/Cu2+体系的催化能力强,研究也较深入.现在大多数研究者公认的催化机理[13-14]如下:

引发　　　R-X+CuX/bpyR +Cu2+/bpy

　　　　　　　　　↓M链增长　　

RMnX+CuX

或表达为:

RMX+CuX/bpy

RM+Cu2+/bpy +Cu2+/bpy

(1)

(2)

在CuX-bpy催化体中,催化活性中心按下式产生:

收稿日期:2002-12-09

作者简介:蒋晓慧(1958-),女,四川蓬溪人,西华师范大学化学系副教授,西南石油学院化工系博士研究生.主要从事有机化学和精细有机合成等方面的研究工作1